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要普及FCV,必须削减燃料电池的铂催化剂用量

2014年06月06日08:20    

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丰田和本田2015年将开始销售成本降低的燃料电池车(FCV,图1)。然而其价格仍被认为会在数百万日元,似难以普及到大众。丰田的竹内仙光在2014年5月21~23日举行的“汽车技术会2014年春季大会”上发言,其主旨是“(丰田)2015年将销售成本降低的FCV。但要使(使FCV)大众化,需要进一步降低成本”。

图1:丰田的燃料电池概念车“FCV CONCEPT”的底盘

在“人与车科技展2014”上展出。

FCV低成本化的最后难关,似是减少燃料电池中作催化剂使用的铂(Pt)用量*。丰田技术统括部新车推进组主任兼担当部长折桥信行说,为实现FCV的大众化而进一步降低成本 “面临的最后一道难关,就是削减铂的使用量”。对FCV而言,“必须减少或彻底不用铂”,就是说减少铂用量的课题无法回避。

* 丰田技术统括部新车推进组主任兼担当部长折桥信行说,公司为了降低FCV的成本,打算重点采取以下五项措施:(1)简化或停用某些部件;(2)使用量产部件;(3)简化部件构造;(4)削减材料费;(5)改善制造方法。削减FCV燃料电池的铂用量属于其中第4项。丰田对预定2015年上市的FCV上也以这五项措施为中心降低成本,燃料电池系统的成本降到了该公司2008年推出的FCV“FCHV-adv”的5%以下。

为何必须削减铂用量?这是因为铂是一种昂贵材料。铂目前在东京商品交易所的市价约为每克4850余日元(2014年5月23日),而据称每辆FCV的铂用量为几十克。2008年的一份调查报告显示,输出功率为80kW的小型车每辆使用铂32g,150kW的中型车使用60g,250kW的大型车使用150g。每辆车按50g计算,铂的原料费高达24万日元以上。因此,要大幅降低FCV的成本,就必须削减铂用量。

用铂促进发电反应

FCV是配备燃料电池,可以边发电边行驶的电动汽车。其马达、电池、逆变器等能与电动汽车和混合动力车通用的部件很多。目前FCV以配备固体高分子型燃料电池(PEFC),用燃料罐中填充的氢为燃料发电的方式为主流。

PEFC的电解质使用的是具备离子导电性的高分子膜,用燃料极和空气极夹住电解质构成电池单元(单电池)。发电原理是,供应给燃料极的氢气(H2)分解成氢离子(H+)和电子,氢离子移动到电解质中,在空气极与氧气和电子发生反应生成水。此时,电子通过外部电路从燃料极移动到空气极从而产生电流(图2)。铂催化剂的作用就是促进这一系列反应,在反应速度慢的空气极的用量尤其多。

图2:固体高分子型燃料电池(PEFC)的发电原理

  如何改善耐久性?

竹内说,削减铂用量的方法之一是改善催化剂的耐久性。耐久性提高了,就无需为防劣化而多用铂,从而最终减少铂用量。PEFC的催化剂一般采用在碳载体上吸附铂的材料。因此,要提高催化剂的耐久性,需要分别提高铂和碳载体的耐久性。

FCV的燃料电池要用于起步、停止、负载变动以及匀速驾驶等多种驾驶状态。其气温、湿度和空气清洁度等并非恒定,要在各种环境条件下使用。据日产汽车的菅原生丰在“汽车技术会2014年春季大会”上发表的论文,PEFC的空气极电位会随着负载变动在0.6~1.0V的范围内变化。如果这种变动激烈地反复出现,铂就会溶解再析出,铂的颗粒会变大、催化剂的有效表面积显著减少,从而导致催化剂劣化。

起步时也会使催化剂的有效表面积减少从而引起劣化。这是因为,向充满空气的燃料极供给氢气时,空气极的电位会上升到约1.5V。这会导致碳载体发生腐蚀,使其吸附的铂颗粒凝聚到一起。而且,碳载体的腐蚀还会损坏催化剂层的空孔构造,阻碍物质移动。

停车时同样会出现轻微的催化剂劣化。在这种状态下,PEFC无负载或低负载,空气极的电位会升高。因此,虽然不像负载变动时那么严重,但铂依然会溶解,在电解质膜中再析出,会加快电解质膜的分解。分解物会作为杂质吸附在铂表面,导致催化剂的活性劣化。另外,关于杂质的吸附造成的劣化,大气中的二氧化硫和硫化氢也是劣化的原因之一。

不过,这些只是劣化现象的一部分,目前催化剂的劣化机理尚未完全明了。因此,解明劣化机理、优化PEFC的驾驶条件等抑制催化剂劣化,提高耐久性的研究正在进行之中。丰田的竹内等人就在进行这种研究,他们分析了0.207V以上的电位变化产生的碳载体氧化导致劣化的机理,据称通过巧妙控制FCV的驾驶条件,发现了降低碳载体氧化的可能性。

改进催化剂构造以及非铂催化剂的研究也在进行

此外,通过改进催化剂的构造来减少铂用量的研究也在进行,其中之一是“核壳催化剂”。这种催化剂的表面由铂微粒构成,中心部分由其他材料的微粒构成,通过将部分材料换成其他材料来减少铂用量。

例如,日本同志社大学就在持续进行着中心部使用钯的核壳催化剂的研究。这种催化剂以前一次只能制造几十μg,据称现在开发出了大量制造的方法。

此外,表面使用铂、内部使用铂合金,使催化剂的颗粒内部具有成分分布的“纳米相分离催化剂”的研究也在进行。

另一方面,不仅是减少铂用量,还出现了开发完全不使用铂的催化剂的动向,东京工业大学就是其中之一。东京工业大学在帝人、旭化成化学和东芝燃料电池系统等的协助下,开发了不使用铂的催化剂“碳合金催化剂”:为在其主要成分碳中加入了百分之几的氮等原子制成,详细原理尚未公布,但据称其呈现出了具有氧还原活性。(作者:富冈 恒宪,日经技术在线!供稿)

(责编:值班编辑、庄红韬)

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